电视剧珍珠耳环剧情讲述了陈紫函饰演的开锁达人胭脂突然收到一封神秘来信，寄信人声称她不仅知道胭脂失散多年的母亲下落，而且还掌控着叔叔马五的生杀大权。要想找到他们，胭脂必须冒名顶替已经失踪的林府千金大小姐林碧君(胭脂孪生姐姐)。为了寻找亲人，胭脂马不停蹄地赶到上海林府，离奇地从一个乡下丫头摇身变成众人艳羡的大家闺秀。
一入豪门深似海，尽管胭脂刚刚踏进林府便漏洞百出，可匪夷所思的是林府上下对她这个假冒的大小姐丝毫没有介意。胭脂隐隐觉得，自己无意中已经踏入一个蓄谋已久的陷阱。果不其然，胭脂在林府非但没有找到亲人，反而受到神秘寄信人的继续威胁，她必须即刻嫁给由戴向宇饰演的钱府二公子数学天才钱仲杰，以完成一份巨额财宝的交易。紧随而至的是一个黑衣人对她的亡命追杀，还有黑道大佬赢战异常暧昧的眼神。最让胭脂难以忍受的是，那个所谓的未婚夫钱仲杰是一个挥霍无度、性情古怪的天才警察。两人刚一接触，钱仲杰便一口咬定胭脂就是赢战父亲赢啸天命案的凶手。
胭脂好不容易洗清罪名，经过一番患难相处，她与钱仲杰感情升温并喜结连理。就在此时，那个神秘的寄信人——真正的林碧君却突然出现，她取代了胭脂成为钱仲杰的新婚太太，身怀六甲的胭脂反被逐出钱家。一切的谜团，都源于众人对一份巨额宝藏的争夺。而姐妹互撕四人绞爱的情感虐恋大战也由此拉开序幕。
在亲情与爱情、国恨与家仇面前，善良的胭脂又该何去何从呢?